员工离职后，用人单位可以在 一年之内追究其法律责任。具体依据如下：
《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。
2. 如果劳动关系终止，则应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
3. 在实际操作中，一般建议在离职后一年内申请劳动仲裁。
需要注意的是，如果涉及的具体情形不同，例如劳动者违法解除劳动合同导致企业损失或违反保密约定、竞业限制约定等，用人单位追究赔偿责任的具体要求和程序可能会有所不同，需要结合实际情况进行分析。
